太祖聞其賢名，召徐達曰：「朕與卿，布衣交也。古君臣相契者，率為婚姻。卿有令女，其以朕子棣配焉。」
徐達頓首謝恩。於洪武九年，被冊立為燕王妃。
徐氏得太祖高皇后馬後深愛，是馬皇后眼中、口中的「賢媳」，對她的褒獎與寵愛甚至超過了當時的皇太子朱標的正妃，同樣是大明開國重臣常遇春的女兒常氏。
後來馬皇后仙逝，身為燕王妃的徐氏更是居孝慈，服喪三年，蔬食如禮。
靖難兵起，燕王遠襲大寧，李景隆乘間進圍北京。當時燕王世子高熾居守，多稟命於她。城中兵少糧缺，她激勸將校士的妻女，親自授甲登城拒守，以一萬人擊退李景隆十幾萬大軍，她功不可沒。
朱棣大業所成，內則全賴徐後維護，兩人感情早已超越了男女之間的情愛，更有英雄相惜，互為表里之誼。
然而賢后命薄，只做了四年皇后，便離世而去。
朱棣為其親擬尊諡：仁孝慈懿誠明莊獻配天齊聖文皇后。自此之後，雖有寵妃，卻不復立後，這樣的情份，終究也算難得。
第五十四章 謎局
太子宮內。
清早洗漱更衣之後，太子朱高熾與太子妃張妍一起用過早膳，對坐品茗。
看著太子妃眉目之間的一縷愁思，太子朱高熾也不免嘆息：「聖意難揣而更難違，只是若微好好的一個女孩兒，如今瞻基身邊一妃兩嬪都已定，若微的出路，依愛妃看該如何安置？」
太子妃半晌無語，太子朱高熾舉目望去，忽然發現太子妃的神情與往日大為不同，她的眼睛直直盯著窗外，於是乎展現在太子視線中的便只有一個側臉，看她側臉的表情與正面卻像兩個人。平日的她，貞靜賢淑，溫文而雅，而今日看著側面，卻發現她神采奕奕，眼神機敏銳利，有如威嚴華貴的女主，讓人又敬又怕。
太子妃轉過臉來，看著太子說道：「臣妾倒是希望能替她做主，妥當的安置了她，可是，恐怕這也由不得臣妾。」
「此話怎講？」太子朱高熾為人忠厚溫敦，實在沒有那麼多心思，顯然沒明白張妍所指為何。
太子妃淡然一笑：「昨日去柔儀宮給貴妃請安，貴妃看似無意地提了一句，說是這兩日聖上睡的不太安穩，好像夢到了仁孝皇后，說是有意要從諸王府的郡主或者養女中選上幾人，去宮外玉林寺為仁孝皇后帶髮修行，祈福納祥。」
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